Химический состав прополиса

Прополис представляет собой смолистое вещество желто-зеленого, коричневого или темно-красного цвета. При температуре ниже 15°С он становится твердым и хрупким, а при нагревании выше 30°С делается мягким и клейким. Прополис обладает характерным смолистым запахом и горьким вкусом. По своей структуре представляет плотную неоднородную массу. Удельный вес пчелиного клея выше 1 (обычно колеблется в пределах от 1,112 до 1,136), температура плавления 80-105°С. Этот значительный интервал температуры плавления объясяется неоднородностью состава прополиса. Отдельные его компоненты растворяются во многих растворителях, однако все они теряют это свойство при низкой температуре. В горячей воде прополис плохо растворяется, его растворимость в спирте при комнатной температуре составляе 60-70%. При температуре кипения он растворяется полностью, естественно, без механических примесей. Лучше всего прополис растворяется в смесях : спирт+эфир; хлороформ+спирт; тоуол+спирт и т.д.

• в эфире, при температуре 23°С около 66%, а при 34°С около 80%
• в этиловом спирте, в зависмости от темперамуры от 50 до 75%; (EEP)
• в воде - от 7 до 11%; (WEP)
• в ацетоне - от 20 до 40%.

Растворимость прополиса зависит от длительности растворения.

Используя различные растворители и дистилляцию водяным паром, ученые установили, что прополис содержит :

• около 30% пчелиного воска
• около 20% механических примесей
• 40-60% смол и бальзамов
• 5-10% эфирных масел
• 5,15% дубильных веществ
• цветочную пыльцу и т.д.

Однако с химической точки зрения смолы, бальзамы, и эфирные масла не раскрывают природы комронентов прополиса.

Установлено, что основными компонентами прополиса являюся флавоноиды, за тем идут органические кислоты , терпены, альдегиды сложные и прострые эфиры, спирты, минеральные вещества, аминокислоты, и т.д. Из всех компонентов прополиса более 25% составляют флавоноиды, они являются производными флавона (а) и флавона (б), в ядра которых некоторые водородные атомы замещены гидроксильной (ОН) группой или метокси (ОСН2) группами. Следовательно флавоноиды клея можно рассматривать как полифенолы и их мелиовые эфиры.

Флавоноиды прополиса

Особенно большой вклад в идентификацию многих флавоноидов прополиса, применяя современные методы разделения, анализа и физико-химических исслдований, сделал Поправко (1969,1975). Прополис содержит следующие флавоноиды в количествеот 1 до 4%. Поправко установил, что многие компоненты прополиса содержаться в смолистых веществах почек березы и тополя. Учитывая, что у насекомых нет биосинтетического аппарата, способного синтезировать флавоноиды, модно сделать вывод, что основная часть пчелиного клея имеет растительлное происхождение. Но если флавоноиды в растениях ноходятся в форме гликозидов, то в клее они находятся в свободном состоянии. Должно быть под действием пчелиных энзимов от раститель ных флавоноидов отщепляюся сахарные остатки и флавоноиды становятся свободными. Состав флавоноидов в прополисе зависит от вида растений, с которых он был собран. Как видно из таблицы, кроме флавоноидов прополис содержит и другие органические соединения.

Прополис содержит фенилвиниловый и анизилвиниловый сложные эфиры, терпены -альфа-ацетоксибетуленол, бисаболол, птеростильбен, фенолин триглецериды, нафталин и т.д. Количество отдельынх веществ варьирует в широких границах, а некоторые из них имеются толко в определенных видах пчелиног клея.

Прополис содержит большое количество минеральных веществ. С помощю спекртального анализа Чанишев и Кудашев (1976) установили в прополисе наличие марганца, цинка, бария, титана, меди, олова, никеля, кобальта, ванадия, хрома, свинца (от 0 до 11,600 мкг\100 г). Карданов (1976) и сотр. к этим химическим элементам добавили еще кальций, фосфор, калий, серу, натрий, железо, магний, молибден, алюминий, кремний, ртуть, селен, цирконий, фтор и сурьму. В количественном отношении среди всех этих элементов проеобладает цинк и марганец.

Количество витаминов в клее очень незначительно и изменчиво, в клее установлены витамины В1, В2, В6, С, Е, А, никотиновая и пантогеновая кислоты. Количество витамина В1 - около 4,6 мкг\г, А - от 6,1 до 8,1 МЕ\г, рибофлавина - от 20 до 28 мкг\г, В6 - 5 мкг\г.

Прополис содержит от 8 до 17 аминокислот : серин, гликолол, аспаргиновая и глутаминовая кислоты, аланин, триптофан, фенилаланин, лейцин, цистин, лизин, гистидин, аргенин, пролин, треонин, тирозин, метионин и валин.

Общее количество азота достигает 0,64%. Некоторые авторы (Вахонина, 1976)отмечают, что прополис содержит и вещества секрета слюнных желез пчел. К таким веществам относятся некоторые ненасыщенные жирные кислоты и прежде всего 10-гидрокси-2-деценовая кислота, выделяемая верхнечелюстными железами и являющаяся основной составной частью маточного молочка. По Ванохиной, количество этой кислоты в клее достигает 7,2%.

Российский прополис отличается более разнообразным состав флавоноидов,  высокое содержание моно- и диметилпроизводных кемпферола является его характерной особенностью. Для южно-американского и китайского прополиса является специфичным преобладание хризина (его содержание в 1,5-2 раза выше, чем в российском) и производных флаванона: пиноцембрин и пиностромбин (их содержание в 4-5 раз, выше чем в российском).

Суммарное содержание флавоноидов находится в пределах от 5 – 8%, что делает прополис одним из самых богатых источников флавоноидов.

Невысокие концентрации флавоноидов в образцах №10, 12 и 20 обусловлены плохой очисткой  и низким качеством сырья.

По результатам анализа только  «Прополис с витамином С на фруктозе» и мед с прополисом «Коломенский» может рассматриваться в качестве  существенного  источника флавоноидов, во всех остальных добавках флавоноиды присутствуют в следовых количествах, либо не обнаружены. Подтвержден тот факт, что в отличие от других растительных источников в прополисе преобладают агликоны, а не гликозиды, что связанно с энзиматической активностью пчелиной слюны.

Проведенное исследование подтверждает необходимость тщательного контроля содержания флавоноидов в сырье, лекарственных препаратах, БАД и других продуктов на основе прополиса.